电解硫酸钠溶液释疑：硫酸钠在电解水中到底起什么作用？
【电解硫酸钠溶液】释疑：硫酸钠在电解水中到底起什么作用？
〔按〕：电解水时，常向水中加入少量电解质，之于电解质的功能，我们一般笼统的解释为“增加导电性”，但深究其原理，就不是那么简单了。对于加入酸、碱，还好理解，因为H+离子或OH-离子参与放电。而对于硫酸钠等盐呢？一般解释“离子定向移动”是不够全面的，本文则澄清了这一问题。
从纯水的导电实验测得，在25℃时，纯水中H+离子和OH-离子的浓度等于10-7 摩/升。因此，实际上观察不到水的电解现象。这是因为，当H+离子在阴极上得到电子而生成氢气时，破坏了附近水的电离平衡，最终使阴极附近的OH-离子的数目相对地增多，这就使阴极附近的溶液带负电，它会吸引其它的H+离子并阻止H+离子继续在阴极上放电。阳极的情况与此相仿。若在水中加入少量某种强电解质，由于这些强电解质在溶液中全部电离，离子数目增多，在电场的影响下分别向两极移动，这样，水在电解时，阴阳两极附近的溶液里离子的电荷得到平衡，使水的电解能继续进行。
以纯水中加入Na2SO4 通电分解为例，在水溶液中存在着Na+、H+、SO42-、OH-四种离子。根据它们电极电位的高低，在阳极，OH-离子放电，产物是氧气。随着OH-离子不断放电，如前所述，阳极附近聚集了相对多的H+离子时，由于SO42- 离子不断迁移到阳极附近，使阳极附近溶液里离子的电荷得到了平衡。在阴极，H+离子放电，产物是氢气。同理，阴极附近溶液里离子的电荷也得到平衡。这样，水的电离平衡就不断向右移动，H+离子和OH-离子不断地在两极上放电，但Na2SO4 并不发生电解，它只是起着使电极附近电解溶液里的电荷迅速得到平衡，从而使水的电解能继续进行的作用。
来源：中国化学课程网
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